中科院突破性成果:纳米级人工光合引擎产氢速率破千,寿命超30天

探索科技在线 2026-03-09 16:54:24

如果把地球收到的太阳能在一小时内全部收集起来,足以满足全人类一整年的能源需求。太阳能制氢因此被视为终极清洁能源方案。但这项技术的命门始终卡在催化剂上——铂等贵金属价格高昂且储量稀少,而廉价替代方案往往寿命短暂。中国科学院上海有机化学研究所团队最近完成了一项精巧的仿生设计,他们无需任何金属催化剂,仅用水和阳光,就实现了每小时每克材料产氢1150微摩尔的高效率,且连续工作30天性能几乎不衰减。 绿小体启发科学家设计无蛋白光捕获系统

自然界早在35亿年前就解决了高效捕光的问题。绿硫细菌体内的绿小体是一种独特的光合作用天线系统。数千个细菌叶绿素分子无需蛋白质支架辅助,像乐高积木一样自组装成高度有序的阵列,实现接近100%的能量转移效率。这是生物界已知最高效的光捕获结构。 中科院团队从这一结构获得灵感。他们设计了两亲性含氟BODIPY类似物分子(简称PBAF)。这种分子一头亲水、一头疏水,在水中自发组装成纳米带状结构。这种无蛋白骨架的超分子组装体,成功模拟了天然绿小体的核心特征,为后续的光催化反应搭建了完美的物理平台。 氟氟相互作用构建稳定纳米带结构

研究团队的关键创新在于引入了全氟烷基链。氟原子具有极高的电负性,当多个含氟链靠近时,会产生特殊的氟-氟相互作用。这种分子间作用力像无数只小手紧紧相扣,驱动PBAF分子形成异常紧密的堆积结构。

图释:仿绿小体含氟BODIPY纳米带光合组装体的制备与制氢示意图 紧密堆积带来了双重优势。首先,它增强了天线效应,让组装体像专业卫星接收器一样高效捕获光能。其次,这种结构具有优异的热力学稳定性。传统有机光催化剂在光照下容易分解,而氟诱导的紧密堆积显著提升了材料的结构刚性,为后续的长寿命运行奠定了物质基础。 无金属条件下实现高效长寿命光催化

该体系最引人注目的特点是完全摒弃了金属催化剂。在模拟太阳光(AM1.5G标准)照射下,这种BODIPY纳米带展现出优异的产氢性能。优化条件下,产氢速率达到1150微摩尔每克每小时,这一数据优于目前大多数同类基准体系。 更难得的是其稳定性。体系连续运行30天后,在24小时测定期内的表观量子效率仍可达0.42%。经过5次24小时循环测试,活性保持率超过90%。飞秒瞬态吸收光谱揭示了机理:氟诱导的紧密分子堆积促进了电荷分离,稳定了自由基中间体,使关键活性物种的寿命延长至5纳秒以上,为催化反应提供了充足的时间窗口。 中国人工光合作用研究跻身世界前沿

人工光合作用并非新概念。自1972年藤岛昭发现二氧化钛光催化水解现象以来,该领域经历了从半导体到分子催化剂,再到超分子组装体的演进。早期研究高度依赖铂、铱等贵金属,近十年来,无金属有机光催化成为竞争焦点,但始终难以兼顾高效率与长寿命。 中国在该领域的布局极具系统性。中科院化学所、清华大学、中国科学技术大学等机构在光催化材料、光电转换器件方面均有深厚积累。此次上海有机所的成果发表在《美国化学会志》(Journal of the American Chemical Society)上,标志着中国在仿生人工光合体系的分子设计层面已具备原创性突破能力。这种基于非共价键自组装的策略,为太阳能燃料合成提供了新的技术路线,对实现碳中和目标具有重要价值。

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